Quelles sont les bases de la spectroscopie d'absorption UV-visible ?
Position des bandes d’absorption
La position d'une bande d'absorption peut être modifiée sous l'influence de nombreux paramètres tels qu'un effet de solvant, stérique, inductif, mésomère, etc.
Effet hypsochrome
L’effet hypsochrome est un déplacement vers les basses longueurs d’onde (UV)
Effet bathochrome
L’effet bathochrome est un déplacement vers les hautes longueurs d’onde (IR)
Exemple
Dans le chloroforme, le spectre de la caféine subit un effet bathochrome par rapport au spectre dans l'eau. La différence d'énergie entre le niveau fondamental et le niveau excité est plus petite dans le chloroforme.
Règles de Woodward-Fieser :
Les règles de Woodward et Fieser permettent de prédire la longueur d'onde du maximum d'absorption des systèmes conjugués.
Lorsque le nombre d'électrons délocalisés augmente dans une molécule, ses chromophores subissent un effet bathochrome.
Représentation schématique
La molécule A possède une liaison C=C responsable de son absorption à 185 nm. La molécule B possède le même chromophore mais ses électrons sont délocalisables, son absorption est donc décalée vers les hautes longueurs d'onde : effet bathochrome.
Les molécules A, B et C possèdent le même chromophore C=C mais un nombre d'électrons délocalisables croissant. Leur absorption subit donc un effet bathochrome.