Quelles sont les bases de la spectroscopie d'absorption UV-visible ?

Règles de Woodward-Fieser

Les règles empiriques de Woodward Fieser ont pour objectif de prédire la longueur d'onde du maximum d'absorption dans l’UV-Visible de composés organiques. Elles stipulent ainsi que certains groupements ou fonctions de par leur nature vont induire ou non une augmentation de la longueur d’onde du maximum d’absorption différente : on parle de chromophore. Les longueurs d’onde d’absorption maximale de diènes (structure de base) et les incréments pour plusieurs groupements constituent les règles de Woodward et Fieser. Pour les polyènes on utilise la règle de Fieser-Kuhn.

Exemples de 3 groupements ainsi que leurs longueur d'onde du maximum d'absorption. Diène acyclique : 217nm, Hétéroannulaire : 214nm, Homoannulaire : 253nm.

Liste de différents chromophores est de l'incrément associé. Ester : +0nm, Alkyl : +5nm, double liaison exoclyclique : +5nm, éther : +6nm, -Cl -Br -halogène : +10nm, sulfure : +30nm, double liaison conjuguée : +30nm, amine secondaire : +60nm, phényl : +60nm.

Règle de Fieser-Kuhn

λ_max = 114 + 5M + n (48,0 - 1,7 n) - 16,5 R_endo - 10 R_exo
où
λ_max est la longueur d'onde d'absorption maximale
M est le nombre de substituants alkyle / résidus de cycle dans le système conjugué
n est le nombre de liaisons doubles conjuguées
R_endo est le nombre d'anneaux avec des doubles liaisons endocycliques dans le système conjugué
R_exo est le nombre d'anneaux avec des doubles liaisons exocycliques dans le système conjugué
et ε_max = (1,74 x 104) n où, ε_max est le coefficient d'absorption maximale