Le dosage par extraction de paires d'ions
Sur quel principe ?
Ces associations pseudomoléculaires existent surtout dans des solvants peu dissociants et s'y comportent thermodynamiquement comme des molécules neutres. Dans l'eau, solvant dissociant, elles ne peuvent pratiquement pas exister, les ions sont isolés ; toutefois il y a toujours un équilibre entre les ions libres et les paires d'ions :
Dans l'eau (ε0 = 78), le Kd est très élevé et la forme paire d'ions (lorsqu'elle est soluble dans un tel milieu) est pratiquement négligeable.
Dans le cas où A- et B+ sont des espèces ioniques volumineuses, de masse relativement élevée (> 150 daltons) et suffisamment hydrophobes, il est alors possible d'extraire la paire d'ions par un solvant organique.
Dans ce cas, la taille, la structure du (ou des) ions associé(s), sont telles qu'il n'y a pratiquement pas de possibilité de couche d'hydratation à la périphérie donc de dissociation.