Lorsque l’on plonge l’électrode dans une solution à analyser contenant des ions Cl^–, la concentration des ions Ag⁺ varie car celle-ci est liée à celle des ions Cl^– par le produit de solubilité de AgCl (K_s). Cela engendre donc une différence de potentiel (ddp) entre la membrane externe et la membrane interne.