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Position des bandes d’absorption


La position d'une bande d'absorption peut être modifiée sous l'influence de nombreux paramètres tels qu'un effet de solvant, stérique, inductif, mésomère, etc.

Spectre d'absorption avec un pic à 500nm. Avant le pic : effet hypsochrome, après le pic : effet bathochrome.

Effet hypsochrome

L’effet hypsochrome est un déplacement vers les basses longueurs d’onde (UV)

Effet bathochrome

L’effet bathochrome est un déplacement vers les hautes longueurs d’onde (IR)

Exemple


Dans le chloroforme, le spectre de la caféine subit un effet bathochrome par rapport au spectre dans l'eau. La différence d'énergie entre le niveau fondamental et le niveau excité est plus petite dans le chloroforme.

Règles de Woodward-Fieser :

Les règles de Woodward et Fieser permettent de prédire la longueur d'onde du maximum d'absorption des systèmes conjugués.

Lorsque le nombre d'électrons délocalisés augmente dans une molécule, ses chromophores subissent un effet bathochrome.

Représentation schématique


Deux spectres d'absorption sont présents. Les deux courbes rouge et vertes sont identiques, mais décalées en abscisse de 35 nm.

La molécule A possède une liaison C=C responsable de son absorption à 185 nm. La molécule B possède le même chromophore mais ses électrons sont délocalisables, son absorption est donc décalée vers les hautes longueurs d'onde : effet bathochrome.

Molécule C : lambda max = 255 nm, molécule B lambda max = 220 nm, molécule A lambda max = 185 nm.

Les molécules A, B et C possèdent le même chromophore C=C mais un nombre d'électrons délocalisables croissant. Leur absorption subit donc un effet bathochrome.

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