Cette interaction se produit entre deux molécules polaires. Ainsi un solvant polaire (moment dipolaire permanent µ₁) interagira avec un soluté polaire (moment dipolaire µ₂) : la molécule de soluté aura tendance à s’orienter de telle sorte que les deux moments dipolaires soient alignés.
L'énergie d'attraction dipôle-dipôle est donnée par la relation : Cette énergie est de l’ordre de 25 à 40 kJ/mole.

Cette interaction se produit entre une molécule polaire et une molécule polarisable. Ainsi un solvant polaire (moment dipolaire permanent µ₁) interagira avec un soluté polarisable (polarisabilité α) : la molécule de soluté va acquérir un moment dipolaire (μ_induit = α.E) sous l’effet du champ électrique E créé par la molécule polaire, et s’orienter de telle sorte que les deux moments dipolaires soient alignés.
L'énergie d'attraction dipôle-dipôle est donnée par la relation : Cette énergie est de l’ordre de 8 à 25 kJ/mole.

Les électrons sont en mouvement continuel ; les atomes ou les molécules sans dipôle présentent donc, à chaque instant, un moment dipolaire temporaire résultant de la déformation permanente de leur nuage électronique. Ce moment dipolaire agit sur le système électronique de la molécule voisine comme un dipôle polarisateur fluctuant. Il en résulte une attraction mutuelle, de même type que l'interaction dipôle permanent-dipôle induit.
Cette énergie est de l’ordre de 5 à 20 kJ/mole.