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L’équation d’Horwitz

En 1980, Horwitz et al.* proposèrent une relation entre la reproductibilité interlaboratoires (exprimée en écart-type relatif ou RSDR) et la concentration (C exprimée en fraction décimale**) du composé à analyser :

RSDR = 2(1 – 0,5 log C)

* Horwitz W., Kamps L.R., Boyer K.W. J. Assoc. Off. Anal. Chem. (1980) 63:1344.
** Exemple : 1 g/kg = 10-3 ; 1 mg/kg = 10-6

Cette relation est purement empirique : elle a été établie sur la base d’un traitement statistique de résultats de plusieurs essais interlaboratoires relatifs aux analyses de mycotoxines.

Une estimation de la répétabilité a également été donnée (exprimée en écart-type relatif ou RSDr) – on parle d’équation d’Horwitz modifiée :

RSDr = 0,67 x RSDR

Pour évaluer la qualité de la précision d’une méthode, on calcule le rapport d’Horwitz (HorRat***):

HorRat = RSDr observé / RSDr théorique

*** HorRat pour Horwitz Ratio

Un HorRat compris entre 0,5 et 2 est jugé acceptable.

Pictogramme information
Le HorRat est utile comme critère de performance pour évaluer la qualité d’une méthode en terme de précision.

Pictogramme attention
L’équation d’Horwitz ne doit pas être utilisée pour évaluer la précision d’une méthode car elle n’a aucun fondement théorique, et ne tient pas compte d’effets de matrice.

Pictogramme attention
Il a été montré que l’équation d’Horwitz surestime la valeur de l’écart-type aux très faibles concentrations (c -7) ainsi qu’aux fortes concentrations (c > 0,138). Des modifications ont donc été proposées pour ces concentrations.
cf. Thompson, Analyst (2000) 125:385-386.
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