Métrologie

En chromatographie, le rapport signal/bruit (noté S/N pour signal/noise) peut généralement être indiqué par le logiciel de retraitement des chromatogrammes. Toutefois les valeurs indiquées peuvent parfois être non fiables, notamment pour des signaux proches du bruit de fond. Il est donc important d’être en capacité de l’estimer manuellement.

Une manière simple est de procéder ainsi, pour une analyse ponctuelle :
1- Faire un zoom sur le chromatogramme au voisinage du temps de rétention du composé analysé
2- De part et d’autre du pic du composé, sur une fenêtre de temps suffisamment large (environ 10 x largeur à mi-hauteur du pic) : tracer deux droites, l’une passant par le signal maximum du bruit, l’autre par le signal minimum du bruit
3- Evaluer la hauteur maximale (h_max) de variation du bruit de fond (elle sera prise comme valeur du bruit « N »)
4- En déduire une estimation du rapport S/N pour le pic du composé obtenu sur le chromatogramme considéré.

A partir de cette analyse ponctuelle et de la courbe d’étalonnage (établie à partir de la hauteur du pic, et non de l’aire, dans le cas présent), il est possible d’estimer la LOD / LOQ :

• la LOD sera la concentration qui correspondra à un signal (hauteur de pic) égal à 3 x h_max
• la LOQ sera la concentration qui correspondra à un signal (hauteur de pic) égal à 10 x h_max

L’estimation par une analyse ponctuelle reste approximative. Il est préférable d’estimer la LOD ou LOQ sur la base de l’analyse de plusieurs blancs indépendants, afin de disposer d’un écart-type de fluctuation du bruit de fond.