Métrologie

En 1980, Horwitz et al.^* proposèrent une relation entre la reproductibilité interlaboratoires (exprimée en écart-type relatif ou RSD_R) et la concentration (C exprimée en fraction décimale^**) du composé à analyser :

^* Horwitz W., Kamps L.R., Boyer K.W. J. Assoc. Off. Anal. Chem. (1980) 63:1344.
^** Exemple : 1 g/kg = 10^-3 ; 1 mg/kg = 10^-6

Cette relation est purement empirique : elle a été établie sur la base d’un traitement statistique de résultats de plusieurs essais interlaboratoires relatifs aux analyses de mycotoxines.

Une estimation de la répétabilité a également été donnée (exprimée en écart-type relatif ou RSD_r) – on parle d’équation d’Horwitz modifiée :

Pour évaluer la qualité de la précision d’une méthode, on calcule le rapport d’Horwitz (HorRat^***):

^*** HorRat pour Horwitz Ratio

Un HorRat compris entre 0,5 et 2 est jugé acceptable.

Le HorRat est utile comme critère de performance pour évaluer la qualité d’une méthode en terme de précision.

L’équation d’Horwitz ne doit pas être utilisée pour évaluer la précision d’une méthode car elle n’a aucun fondement théorique, et ne tient pas compte d’effets de matrice.

Il a été montré que l’équation d’Horwitz surestime la valeur de l’écart-type aux très faibles concentrations (c -7) ainsi qu’aux fortes concentrations (c > 0,138). Des modifications ont donc été proposées pour ces concentrations.
cf. Thompson, Analyst (2000) 125:385-386.